[Exposure to persistent and non-persistent pesticides in a non-occupationally exposed population in Tenerife Island (Spain)]. / Exposición a plaguicidas persistentes y no persistentes en población no expuesta laboralmente de la isla de Tenerife.

OBJECTIVE: Chronic exposure to non-persistent pesticides (NPPs) is of concern because these substances have been associated with chronic diseases. However, few studies have addressed chronic exposure to NPPs in Spanish populations. METHODS: We determined the presence of 24 pesticide residues by gas chromatography/mass spectrometry in 363 serum samples obtained from non-occupationally exposed adults from Tenerife island in 2007. RESULTS: Most of the samples (99.45%) showed detectable residues (6 ± 2 pesticides per sample). The most frequently detected pesticides were pyrethrins (96.1%), organophosphates (93.9%) and organochlorines (92.3%). The neurotoxicants bifenthrin and malathion were detected in 81% of the samples and hexachlorobenzene DDT and buprofezin in more than 50%. Malation, an "environmental obesogen", was detected in 82%, and "endocrine disrupter" pesticides were present in 97.2% of the samples. CONCLUSIONS: Because there is clear, continuous and inadvertent exposure to NPPs that may be inducing adverse effects on human health, NPPs should be included in biomonitoring studies.

Desarrollo y validación de un método analítico para la detección y cuantificación de plaguicidas organoclorados en grasa de ganado porcino con un sistema GC/PTV/EI/MS² / Development and validation of an analytical method for the detection and quantification of organochlorine pesticides in pork fat with a GC/PTV/EI/MS² system

A capillary gas chromatography/mass spectrometry method was developed based on the requirements of the NMX-EC-17025-IMNC-2006/ISO/IEC17025:2005 and the Commission Decision 2002/657/EC in what regards to organochlorine pesticides measurement in swinish livestock fat: α-BHC, γ-BHC (lindane), β-BHC, δ-BHC, heptachlor, aldrin, heptachlor epoxide, γ-chlordane, α-chlordane, endosulfan I, p,p'-DDE, dieldrin, endrin, endosulfan II, p,p'-DDD, endrin aldehyde, p,p'-DDT, endosulfan sulfate, methoxychlor and mirex, in order to suggest a technological alternative that the NOM-021-ZOO-1995 may determine, and fulfill the NOM-004-ZOO-1994. The optimization in the selection of the precursor ion for each pesticide was done changing the pressure in the ion trap increasing the ions product signals, and achieving MS² measurements with higher sensitivity that overcome to electronic capture detectors (ECD). The decision limit CCα and detection capability CCβ fulfilled the maximum residue limits (MRL) for both regulations with r > 0.990 and recoveries between 70-110%.

Se desarrolló un método empleando un sistema de cromatografía gaseosa-espectrometría de masas, de acuerdo con los requisitos de la NMX-EC-17025-IMNC-2006/ISO/IEC17025:2005 y la decisión de la Comisión 2002/657/EC, para la medición de plaguicidas organoclorados en grasa de ganado porcino: α-BHC, γ-BHC (lindano), β-BHC, δ-BHC, heptacloro, aldrín, heptacloro epóxido, γ-clordano, α-clordano, endosulfán I, p,p'-DDE, diedrín, endrín, endosulfán II, p,p'-DDD, endrín aldehido, p,p'-DDT, endosulfán sulfato, metoxicloro y mirex, con el fin de proponer una alternativa tecnológica para la determinación de la NOM-021-ZOO-1995, y dar cumplimiento a la NOM-004-ZOO-1994. La optimización en la selección del ion precursor de cada plaguicida se realizó variando la presión en la trampa de iones para incrementar las señales de los iones producto, logrando mediciones por MS² con sensibilidad superior a los detectores de captura electrónica (ECD). Los límites de decisión (CCα) y capacidad de detección (CCβ), cumplen con los límites máximos de residuos (MRL) para ambas regulaciones con r > 0.990 y recuperaciones entre 70-110%.

Exposición prenatal a los plaguicidas organoclorados y criptorquidia / Prenatal exposure to organochlorine pesticides and cryptorchidism

Los productos en desarrollo y los niños son particularmente vulnerables a los tóxicos ambientales. Nuestro objetivo es determinar los niveles de plaguicidas organoclorados (HCB, ß-HCH, pp'DDT, op'DDT y pp'DDE) en lípidos séricos de madres de niños con criptorquidia y comparar los niveles con un grupo control de madres de niños con testículos descendidos. El grupo de los casos fue constituido por recién nacidos con diagnóstico de criptorquidia (n=41). El grupo control (n=41) se conformó por niños con testículos descendidos. A las madres de ambos grupos se les determinaron los niveles de plaguicidas organoclorados. La criptorquidia fue diagnosticada al nacimiento por neonatólogo. Residuos de plaguicidas organoclorados fueron encontrados en lípidos séricos de ambos grupos. Los niveles de la mediana (mgkg-1 en base lipídica) fueron mayores para los metabolitos pp'DDT (0.464 vs. 0.269) y ß-HCH (0.263 vs. 0.192) en el grupo con criptorquidia comparado con el grupo control. (p<0.01). Los niveles de los metabolitos pp'DDT y ß-HCH son mayores entre las madres de los recién nacidos con criptorquidia. Es posible que sustancias con efectos antiandrogénicos puedan producir disrupción endocrina y criptorquidia durante el desarrollo fetal.

Fetuses and children are more susceptible to the effects of environmental toxins. The objective of this article is to determine the levels of organochlorine pesticides (HCB, ß-HCH, pp'DDT, op'DDT and pp'DDE) in the serum lipids of mothers of newborns with cryptorchidism and compare the levels to a control group of mothers of newborns with descended testicles. The cases were composed of newborns with cryptorchidism (n=41), and the controls (n=41) newborns with descended testicles. Blood samples from both groups of mothers were used to determine the organochlorine pesticide levels. Cryptorchidism was diagnosed at birth by a neonatologist. The results showed that the organochlorine pesticide residues were found in the serum lipids of both groups of mothers. The median serum lipid levels (mgkg-1 lipid-based) were statistically higher for the metabolites pp'DDT (0.464 vs. 0.269) and ß-HCH (0.263 vs. 0.192) in the cryptorchidism group compared to the control group (p<0.01). It could be concluded that the levels of the metabolites pp'DDT and ß-HCH are higher among mothers of newborns with cryptorchidism. It is possible that substances with anti-androgenic effects could produce endocrine disruption, such as cryptorchidism, during fetal development.

Evaluación de la exposición ambiental a plaguicidas orgánicos persistentes en dos barrios de la provincia de Córdoba / Assessment of environmental exposure to persistent organic pesticides in two neighborhoods of the province of Corodba

Se determinó la concentración de plaguicidas organoclorados en 167 muestras de sangre entera de habitantes de dos barrios (Sitio Nº 1 y Sitio Nº 2) de la provincia de Córdoba ubicados en los alrededores de depósitos de plaguicidas obsoletos. La presencia de plaguicidas se determinó por cromatografía gaseosa con detector de captura electrónica utilizando columnas capilares de distinta polaridad. Los plaguicidas más frecuentemente encontrados fueron p,p’-DDE, β-HCH y HCB. La máxima concentración detectada fue 7,31 μg/l y correspondió a p,p’-DDE. El β-HCH mostró valores más altos que los otros isómeros en la familia de los hexaclorociclohexanos (HCH). Se observó buena correlación entre la concentración de p,p’-DDE yla edad tal como se esperaba para un contaminante persistente y bioacumulable. El trabajo aporta información sobre los niveles de plaguicidas organoclorados en sangre en una población con exposición ambiental estudiada frente a denuncias periodísticas y de los mismos habitantes del lugar.

Organochlorine pesticides were analyzed in 167 samples of whole blood colleted from people from two different sites in the province of Córdoba (Site Nº 1 and Site Nº 2). These sites were close to unused pesticides store. The presence of pesticides was determined by gas-chromatography with electron-capture detection using capillary columns. p,p’-DDE, β-HCH and HCB were the most frequently pesticide detected. The highest concentration found was 7,31 μg/l of p,p’-DDE. β-HCH showed highest values than its two isomers. As expected, significant relationship was found between the level of p,p’-DDE andthe age, since the former is a persistent and bioacumulative compound. This paper shows the organochlorine pesticides levels in a population with environmental exposure.

Organochlorine pesticides in lacustrine sediments and tilapias of Metztitlan, Hidalgo, Mexico

The organochlorine pesticides (OP) are very stable molecules, due to this stability; they are very resistant in the environment and highly related to fat tissues with a wide diffusion property and an average time life higher then 10 years. We studied sediments (November 2001, April and June 2002) and organisms collected in April and July (2002) from the lacustric zone of Metzitlán, Hidalgo, Mexico. The analysis was performed according to UNEP/IAEA (1982) (sediments) and UNEP/FAO/IOC/IAEA (1986) (organisms) methods. Three chemical families of organochlorine pesticides were identified and analyzed to determine posible toxicological risk. The principal organochlorine compounds found in sediments were g-HCH, d-HCH, p,p’-DDT and the endosulfan sulfate; these xenobiotics come from agriculture lands near the river and lake, used intensively, and most probably carried by the rain and rain flows into the main water body. In the tilapias tissue, p,p’-DDD y d-HCH were detected. The average concentrations of organochlorine pesticides in sediments were within the internacional limits for freshwater benthonic fauna, although lindane (g-HCH) was near the limit. The fish were above the criteria established in the local legislation (NOM-027-SSA1-1993 y NOM-028-SSA1-1993). Rev. Biol. Trop. 56 (3): 1381-1390. Epub 2008 September 30.

El presente trabajo se llevó a cabo en la cuenca lacustre de Metztitlán, Hgo. Se realizaron tres colectas de sedimentos recientes en noviembre (2001), abril y julio (2002) y dos colectas para organismos en abril y julio (2002). Los análisis se hicieron siguiendo la metodología para sedimentos propuesta por UNEP/IAEA (1982) y para tejido de organismos por UNEP/FAO/IOC/IAEA (1986). Se identificaron y cuantificaron tres familias químicas de plaguicidas organoclorados, para determinar el posible riesgo toxicológico de los sedimentos y de organismos en capturas comerciales. Los principales compuestos clorados en sedimentos fueron el g-HCH, d-HCH, p,p’-DDT y el sulfato de endosulfán; estos xenobióticos provienen de las zonas de cultivos aledañas al río y al lago, con un uso intensivo, probablemente transportados por lluvias y descargas fluviales hacia el cuerpo lacustre y en el tejido de organismos se detectaron principalmente el p,p’-DDD y d-HCH. Las concentraciones promedio de plaguicidas clorados en sedimentos no rebasaron los límites establecidos en los criterios de calidad ambiental internacionales para provocar efectos nocivos en la biota bentónica de los sistemas dulceacuícolas, aunque de manera puntual el lindano (g-HCH) registró niveles cercanos a dichos límites. Las tilapias rebasaron los criterios existentes en las Normas Oficiales Mexicanas (NOM-027-SSA1-1993 y NOM-028SSA1-1993).

Plaguicidas organoclorados en leche materna / Organochlorine pesticides in human milk

El objetivo del estudio es demostrar que la leche materna de una muestra de puérperas que atendieron su parto en el Hospital Materno Infantil Ramón Sardá de Buenos Aires contiene plaguicidas organoclorados. Se incluyeron 248 puérperas desde mayo del año 2000 a mayo del año 2001 y desde julio del año 2003 hasta mayo del año 2004. Metodología analítica: Se analizaron en total 23 tipos de plaguicidas organoclorados: opDDE, pp'DDE, op'DDD, pp'DDD, po'DDT, pp'DDT, HCB, alfa, beta, gamma y delta Hexaclorociclohexano (HCH); HXT y HXT epóxido; Aldrín, Dieldrín, Endrín; oxi, alfa y gamma Clordano; alfa y beta endosulfan; metoxicloro, mirex. Por a) Cromatografía en columna de Florisil parcialmente desactivado y elusión, b) Concentración de los extractos; c) Cromatografía gas líquido (CGL). Resultados: El 91,5 por ciento (lC 95 por ciento - 87,4-94,4) de las 248 muestras estudiadas tenía residuos de por lo menos un plaguicida. Los más frecuentes fueron p-p'DDE: 86,7 por ciento (lC 95 por ciento 82-90) XppDDE: 8.98 ng/ml, el hexaclorobenceno: 26,6 por ciento (lC95 por ciento 21,5-32) XHCB: 1,50 ng/ml; el heptacloroepóxido: 25,4 por ciento (lC 95 por ciento 10-31) XHXT: 1,27 ng/ml, el b-hexaclorociclohexano: 23,0 por ciento (lC 95 por ciento 18-28) XHCH: 4,32 ng/ml y el Clordano: 15,7 por ciento (lC 95 por ciento 11,7-20,8) XoxiCLD: 1,49 ng/ml. Conclusión: En un elevado porcentaje (91,5 por ciento) de una muestra de leche de puérperas estudiadas en el Hospital Materno Infantil Ramón Sardá se encontraron residuos de plaguicidas organoclorados (OC).

The objective of the study was to demonstrate that the maternal milk of a sample of women who were puerperal and attended their childbirth at the Hospital Materno Infantil Ramón Sardá have residues of organochlorine pesticides. We studied 248 women who were in puerperium period and went spontaneously to be attended at puerperium doctor's office at Hospital Materno Infantil Ramon Sarda. From 05/ 2000 to 05/ 2001 and from 07/2003 to OS/2004. Methodology: It was studied 23 different kinds of organ chlorines in human milk:opDDE, pp'DDE, op'DDD, pp'DDD, po'DDT, pp'DDT; HCB (hexachlorobenzene); alfaHCH (hexachlorociclohexane), beta, gamma and delta HCH; Heptachlor (HXT) y HXT epóxide; Aldrín; Oieldrín; Endrín; Oxi Chlordane, Alfa Chlordane and gamma CLO; alfa and beta endosulfan; metoxichlor, mirex. Results: 91,5 percent (lC 95 percent - 87,4-94,4) of the 248 samples contained at least one kind of the organochlorine pesticides. The most frequent was pp'DDE: 86,7 percent (lC 95 percent 82-90), hexachlorobenzene: 26,6 percent (lC 95 percent 21,5-32); heptachlor epoxide: 25,4 percent (lC 95percent 20-31), b hexachlorociclohexane: 23,0 percent (lC 95 percent 18-28) and Chlordane: 15,7 percent (lC 95 percent 11,7-20,8). Conclusion: Residues of organ chlorine pesticides were found in most of the 248 samples of human milk (91,5 percent [IC: 95 percent 87,4-94,4]). The most frequent was pp'DDE: 86,7 percent (lC 95 percent 82-90) Xpp-DDE: 8,98 ng/ml, the hexachlorbenzen: 26,6 percent (lC 95 percent 21,5-32) X HCB: 1,50 ng/ml; heptachlorepóxide: 25,4 percent (lC 95 percent 10-31) X HXT: 1,27 ng/ml, beta-hexachlorciclehexane: 23,0 percent (lC 95 percent 18-28) XHCH: 4,32ng/ml and Clordane: 15,7 percent (IC 95 percent 11,7-20,8) X oxiCLD: 1.49 ng/ml.

Residuos de plaguicidas organoclorados en 4 tipos de aceites vegetales / Organochlorine pesticide residues in 4 types of vegetable oils

Esta investigación tuvo como objetivos identificar y cuantificar residuos de los plaguicidas organoclorados (POC) hexaclorobenceno (HCB), lindano, cis-clordano, heptacloro, aldrín, dieldrín, endrín y o,p’-diclorodifeniltricloroetano (o,p’-DDT) en aceites de maíz, soya, girasol y mezclas de aceites, que se expenden en la ciudad de Maracaibo, Venezuela. Se analizaron 30 muestras de 4 tipos de aceites de 10 marcas comerciales. La extracción de residuos de POC se realizó según la técnica de la AOAC. Para la identificación y cuantificación se utilizó un cromatógrafo de gases con detector de captura electrónica (GC-ECD), y para la confirmación, un cromatógrafo de gases acoplado a un espectrómetro de masas (GCMS). Todos los residuos de POC investigados fueron detectados en las muestras analizadas. Se detectaron en mayor concentración (mg/ g) aldrín (0,0088), lindano (0,0054) y o,p’-DDT (0,0035). El análisis estadístico demostró diferencias significativas (P<0,05) para la concentración de POC en los diferentes tipos y marcas comerciales de aceites vegetales. La concentración de lindano en el aceite de maíz (0,0125 mg/g), de cis-clordano (0,0091 mg/g) y aldrín (0,0287 mg/g) en el aceite de soya sobrepasaron los límites máximos de residuos (LMRs) establecidos por la Organización de las Naciones Unidas para la Agricultura y la Alimentación/Organización Mundial de la Salud (FAO/WHO). En conclusión, se detectó una elevada incidencia de residuos de POC en los aceites vegetales analizados.

The present study had as objectives to identify and to quantify organochlorine pesticide residues (OCP) hexachlorobenzene (HCB), lindane, cis-chlordane, heptachlor, aldrín, dieldrín, endrín and o,p’-DDT in vegetable oils of corn, soybean, sunflower and mixtures of oils, sold in the city of Maracaibo, Venezuela. 30 samples of 4 types of vegetable oils of 10 commercial brands were analyzed. The extraction of OCP residues was done according to the Official Method of AOAC. A gas chromatograph with an electronic capture detector (GC-ECD) was used for identification and quantification of OCP residues and confirmation was done with a gas chromatograph coupled with a mass spectrometer (GC-MS). All the OCP residues investigated were detected in the analyzed samples. Aldrin (0.0088), lindane (0.0054) and o,p’-DDT (0.0035) were the OCP residues detected in higher concentrations (mg/g). The statistical analysis showed significant differences (P<0.05) for the concentration of OCP in the different types and commercial brands of vegetable oils. Lindane concentration in the corn oil (0.0125 mg/g), as well as cischlordane (0.0091mg/g) and aldrín (0.0287 mg/g) in the soybean oil exceeded maximal residual limits (MRL) established by Food and Agriculture Organization of the United Nations/World Health Organization (FAO/WHO). In conclusion, it was detected a high incidence of OCP residues in vegetable oils analyzed.

Residuos de plaguicidas organoclorados en leches infantiles y productos lácteos y su evaluación del riesgo / Risk assessment of organochlorine pesticides residues in infant milks and milk products

Se considera que la población infantil es el grupo mas sensible a los contaminantes provenientes de la ingesta de alimentos y debido a la alta relación consumo/ peso corporal. En vista de la problemática mundial de la contaminación ambiental por plaguicidas en Argentina no existe hasta el momento información sobre ingestas deplaguicidas y evaluación del riesgo en este grupo. Los alimentos infantiles (leches y productos lácteos) cubren una parte importante de los requerimientos nutricionales diarios para esta población pero al mismo tiempo puede contribuir con la exposición a contaminantes.El presente trabajo fue realizado a fin de investigar plaguicidas en alimentos especialmente desarrollados y recomendados para neonatos y niños. Se analizaron residuos de plaguicidas organoclorados en 50 muestras de leches maternizadas y en 51 muestrasde productos lácteos (postres y yugures) recogidas en el mercado local de Buenos Aires durante el período febrero de 2001 a diciembre de 2003. La investigación fue realizada mediante cromatografía gaseosa con detector de captura de electrones e inyección automática. Los resultados fueron expresados en ng/mL y se consideraron los siguientes grupos: €Aldrinas;€Clordano; €DDT; €Endosulfán; €HCH; €Heptacloro; Endrin; HCB y Lindano. Con los resultados obtenidos se calculó la Ingesta Diaria Estimada (IDE) en base al consumo de alimentos lácteos y el peso corporal. Los resultados fueron comparados con las IDAs recomendadas por el Codex Alimentarius. De las 101 muestras analizadas el 10 % no contiene ninguno de los plaguicidas investigados, 24,8% contiene al menos un pesticida, 19,7% contiene dos y el 2 % mostró evidencia de siete u ocho plaguicidas organoclorados de los diferentes grupos. De todos los grupos de pesticidas investigados las €Aldrinas y €DDT tuvieron porcentajes representativos (32%), y el€Heptachlor y €HCH las frecuencias mas elevadas, (57%) y (53%) respectivamente...

Children population is considered the most sensitive group to contaminants by food intake due to the high ratio food consumption/ body weight. Despite the worldwide problematic of pesticides environmental pollution in Argentine untilthis moment does not exist data about pesticide intake and risk assessment in this group. Baby food (milk and milk products) cover an important part of the daily nutritional requirements of this population but as the same time could contribute with the exposure to contaminants. The present work was aimed to investigate pesticides in products specially manufactured and recommended for neonates andinfants. Organochlorine pesticides residues were assessed on 50 milk samples and 51 milk products colleted at different local markets at Buenos Aires, between February 2001 and December 2003. The pesticides determination was performed by gas chromatography electron capture detection. The results were expressed in ng/mL and it was considered the following groups:€Aldrins; €Chlordane; €DDT; €Endosulfan; €HCH; €Heptachlor; Endrin; HCB and Lindane. With the result obtained the Estimate Daily Intake (EDI) was calculated on the basis of the daily consumption and the average body weight. The result obtained wascompared with the Acceptable Dialy Intake (ADI) recommended by the Codex Alimentarius. Among 101 samples analyzed, 10% did not contain pesticides residues, 24.8% contained at least one pesticide, 19.7% containedtwo and 2% showed evidence of seven and eight organochlorine pesticides. Among all pesticides groups investigated€Aldrins and €DDT had representative percentages (32%), and €Heptachlor (57%) and €HCH (53%) were the highest frequency groups...

Concentraciones de DDT/DDE y riesgo de hipospadias: un estudio piloto de casos y controles / DDT/DDE concentrations and risk of hypospadias: a case-control pilot study

OBJETIVO: Evaluar la asociación entre los niveles séricos maternos de DDT/DDE y el riesgo de hipospadias. MATERIAL Y MÉTODOS: Estudio de casos y controles, efectuado en la Ciudad de México durante el periodo 1997-1999, con 41 casos de hipospadias y 28 controles. La informacion obtenida por cuestionario y las muestras sanguíneas fueron evaluadas mediante modelos multivariados de regresión logística. RESULTADOS: Las concentraciones materna de DDT y DDE no mostraron asociación con el riesgo de hipospadias (RM 1.13; IC 95 por ciento 0.24-5.29 y RM 0.48; IC 95 por ciento 0.15-1.60, respectivamente). Los predictores encontrados fueron hijos de madres con mayor edad (RM 8.69; IC 95 por ciento 1.69-44.9), y la actividad laboral durante el embarazo (RM, 4.68; IC 95 por ciento 1.15-18.9). CONCLUSIONES: Dado que se cuenta con escasa información sobre los efectos endocrinos a diferentes concentraciones de DDT/DDE en humanos, la dosis pudiera ser un factor determinante sobre el tipo de efecto.

OBJECTIVE: To evaluate the association between maternal serum DDT/DDE levels and risk of hypospadias. MATERIAL AND METHODS: A case-control study in Mexico City was conducted during 1997-1999 among 41 subjects with hypospadias and 28 controls. Blood samples were obtained from study subjects. Information was obtained using a standardized questionnaire. Data were analyzed using multivariate logistic regression models. RESULTS: Maternal DDT and DDE levels showed no association with hypospadias (OR 1.13; 95 percent CI 0.24-5.29 and OR=0.48; 95 percent CI 0.15-1.60, respectively). Associated factors were older age of mothers (OR 8.69; 95 percent CI 1.69-44.9), and working during pregnancy (OR 4.68; 95 percent CI 1.15-18.9). CONCLUSIONS: Information about the endocrine effects of different levels of DDT/DDE in human subjects is scarce; dosage may be a determinant factor of the type of effect.